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阻燃劑協同阻燃機理
發布時間:2018/10/3    
含鹵阻燃劑與含磷阻燃劑配合使用能產生顯著的協同效應。對于鹵-磷阻燃協同效應,人們提出鹵-磷配合使用能互相促進分解,并形成比單獨使用具有更強阻燃效果的鹵-磷化合物及其轉化物PBr3、PBr•、POBr3等。用裂解氣相色譜、差熱分析、差示掃描量熱分析、氧指數測定、阻燃劑程序升溫觀察等方法對鹵一磷協同效應進行的研究表明,鹵-磷配合使用時阻燃劑的分解溫度比單獨使用時略低,且分解非常劇烈,燃燒區的氯磷化合物及其水解產物形成的煙氣云團能較長時間逗留在燃燒區,形成強大的氣相隔離層。
關于磷-氮相互作用機理研究得不夠完善,一般認為用氮化物(如尿、氰胺、胍、雙氰胺、羥甲基三聚氰胺等)能促進磷酸與纖維素的磷酰化反應。形成的磷酸胺更易于纖維素發生成酯反應,這種酯的熱穩定性較磷酸酯的熱穩定性好。磷-氮阻燃體系能促使糖類在較低溫度下分解形成焦炭和水,并增加焦炭殘留物生產量,從而提高阻燃效果。磷化物和氮化物在高溫下形成膨脹性焦炭層,它起著隔熱阻氧保護層的作用,含氮化合物起著發泡劑和焦炭增強劑的作用。基本元素分析得知,殘留物中含氮、磷、氧三種元素,它們在火焰溫度下形成熱穩定性的無定形物,猶如玻璃體,作為纖維素的一個絕熱保護層。
三氧化二銻不能單獨作為阻燃劑(含鹵聚合物除外),但與鹵類阻燃劑并用則有很大的協同增強效應。這是因為三氧化二銻在鹵化物存在的情況下,燃燒時所生成的SbCl3,SbBr3等鹵化銻的相對密度很大,覆蓋在聚合物表面起覆蓋效應,并且在氣態時也有捕捉自由基的作用。例如,三氧化二銻與氯類阻燃劑并用時,由于氯化物受熱而分解出氯化氫,氯化氫和三氧化二銻反應生成三氯化銻和氯氧化銻,氯氧化銻受熱分解繼續生成三氯化銻。
水合硼酸鋅與鹵系阻燃劑配合使用具有良好的協同效應。在燃燒條件下,它們及其裂解產物之間通過相互作用,幾乎能使所有阻燃元素都能發揮阻燃作用。水合硼酸鋅與鹵系阻燃劑反應生成二鹵化鋅和三鹵化硼,它們能在氣相中捕獲HO•、 H•,在固相中形成玻璃狀隔離層,隔熱,隔氧,生成的水稀釋燃燒區的氧并帶走反應熱,因此能發揮較大的阻燃作用。

 
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